竞业离职后签,只要劳动者与用人单位协商一致,意思表示真实,有效。但劳动者一般不会在离职后签订,用人单位不得强迫。用人单位可以在劳动合同或者保密协议中与劳动者约定竞业条款。法律依据:《中华人民共和国劳动合同法》第二十三条用人单位与劳动者可以在劳动合同中约定保守用人单位的商业秘密和与知识产权相关的保密事项。对负有保密义务的劳动者,用人单位可以在劳动合同或者保密协议中与劳动者约定竞业条款,并约定在解除或者终止劳动合同后,在竞业期限内按月给予劳动者经济补偿。劳动者违反竞业约定的,应当按照约定向用人单位支付违约金。