法律分析：一、自愿离职协议书怎么确定其无效
1、违反了法律法规的强制性规定。
这类协议包含本人声明自愿接受法律规定最低工资标准以下的工资；低于法定工伤补偿标准的工伤补偿；自愿放弃社会保险权利等。
2、存在欺诈或胁迫乘人之危的情形。
常见的有劳动者如果不愿意签订离职协议，或者不接受协议中的条款，就不批准或不予办理档案转移手续等。
3、劳动者存在重大误解，或者离职协议显失公平。
比较常见的如对补偿的计算标准存在重大误解，约定的补偿金明显低于应付数额等。
二、开具离职证明时要注意哪些事项呢
(1)离职证明是需要由员工离职单位开具，上面应当写明离职员工与本单位的劳动合同期限、解除或者终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等。
(2)因为离职证明书没有确定的接受单位，所以离职证明上不必写收信人的姓名和地址，但需要写上开具证明的日期。
(3)在办理离职证明时，离职人员最好申请加盖原单位的公章，即有公司全称的公章，这样证明效力要更大，离职证明也更规范。
(4)离职证明只适用于合同期满或主动申请离职得到公司同意的员工，如果是被公司辞退或开除的员工，公司可以为其出具开除证明书，而不是离职证明书。
(5)如果在离职时，单位并没有主动开具离职证明书，那么离职员工最好主动向其人力资源部门索要，对这项要求单位是没有任何理由拒绝的，为离职员工开具离职证明，是单位的法定义务。
法律依据：《中华人民共和国劳动仲裁法》 第二条 中华人民共和国境内的用人单位与劳动者发生的下列劳动争议，适用本法： （一）因确认劳动关系发生的争议； （二）因订立、履行、变更、解除和终止劳动合同发生的争议； （三）因除名、辞退和辞职、离职发生的争议； （四）因工作时间、休息休假、社会保险、福利、培训以及劳动保护发生的争议； （五）因劳动报酬、工伤医疗费、经济补偿或者赔偿金等发生的争议；