乙酰水杨酸（阿斯匹林）的制备
一、实验目的
1．学习用乙酸酐作酰基化试剂酰化水杨酸制乙酰水杨酸的酯化方法。 2．巩固重结晶，抽滤等基本操作。 3．了解乙酰水杨酸的应用价值。 二、实验原理
COOHOHCOOH+(CH3CO)2OH2SO4OCOCH3+CH3COOH
相关知识介绍：
水杨酸是1838年第一次由强碱作用于相应的醛后，经酸化得到的一种化合物。
CHOOHOHCH2OHOHCOOH+OH
1859年Kolbe使用干燥的苯酚钠盐粉末和CO2在4～7atm下进行反应（1 atm = 101.325 KPa）制的廉价的水杨酸。
COOHONa(S)+CO24~7atmOH
水杨酸可以止痛，常用于治疗风湿病和关节炎。它是一种具有双官能团的化合物，一个是酚羟基，一个是羧基，羧基和羟基都可以发生酯化，而且还可以形成分子内氢键，阻碍酰化和酯化反应的发生。 羧基发生酯化：
COOHOH+EtOHconc. H2SO4CO2EtOH
羟基发生酯化：
1987年德国拜耳公司合成出来 乙酰水杨酸易形成分子内形成氢键：
COOHOHH+(CHCO)O+32COOHOCOCH3
OCOHOH
酚类化合物的酯化也称酰化，常用的酰基化试剂有酰卤、酸酐等。此反应也是保护酚羟基的方法。
乙酰水杨酸（阿司匹林）是一种非常普通的治疗感冒的药物，有解热止痛的效用，同时还可以软化血管。 三、实验仪器与药品 仪器：
① 50mL非标准口锥形瓶；②玻璃棒（一头带尖的）；③5mL量筒；④滴管； ⑤19#干燥蒸馏装置一套（100mL圆底烧瓶、直型冷凝管、蒸馏头、温度计套管、100℃、200℃温度计、100mL尾接锥形瓶、尾接管）；⑥布氏漏斗；⑦抽滤瓶；⑧刮刀；⑨水泵；⑩滤纸。 药品：水杨酸、醋酐、浓硫酸、冰 【物理常数】
Name 水杨酸 醋酐 M 138 102.09 m.p.或b.p. 158(s) 139.35(l) 135(s) 水 微 易 溶、热 醇 易 溶 溶 醚 易 ∞ 微 乙酰水杨酸 180.17 四、实验步骤 （一）粗产品的制备：
1、投料：
3 g 水杨酸4.5g 乙酸酐5 d 浓硫酸
50 ml 的锥形瓶中， 振荡使水杨酸全部溶解
2、加热（温度80～85℃）30min。
1、稍冷却，不断搅拌下慢慢倒入到50ml水中，用冷水冷却，粗产品析出。 2、抽滤得粗产品。 （二）粗产品的精制
1、将粗产品转移到100ml烧杯中，加入38ml饱和NaHCO3水溶液，搅拌5-10min，至无CO2产生。
2、抽滤除去聚合物，用5-10ml水冲洗漏斗，合并滤液。
3、将滤液倒入（7ml浓盐酸+15ml水）的烧杯中，搅拌，晶体析出。 4、冷却，抽滤得产品。
3、重结晶：用乙醇：水=1：1的混合溶剂5ml做重结晶。（注意：用有机溶
剂做重结晶时应用回流装置，但考虑到乙醇的用量少，且乙醇毒性不大，所以可以不用回流装置，直接在电热套上加热至溶解即可）。 4、纯乙酰水杨酸：针状晶体，熔点：135～136℃。 五、注意事项
1、仪器要全部干燥，药品也要实现经干燥处理。
2、乙酰水杨酸受热后易发生分解，分解温度为126～135℃，因此重结晶时不宜长时间加热，控制水温，产品采取自然晾干。 3、产品用乙醇-水或苯-石油醚（60～90℃）重结晶。 4、本实验中要注意控制好温度（水温80～85℃）。 六、思考题
1、水杨酸与乙酸酐的反应过程中浓硫酸起什么作用？
2、纯的乙酰水杨酸不会与三氯化铁溶液发生显色反应。然而，在乙醇－水混合溶剂中经重结晶的乙酰水杨酸，有时反而会与三氯化铁溶液发生显色反应，这是为什么？
3、水杨酸与乙酸酐反应结束后，如果不采用碳酸氢钠成盐、盐酸酸化的方法分离聚合物杂质，可否加拟定一个分离的方案？